张大妈

重庆科技大学Energy 锂离子电池18650充放电过程热与电化学行为的系统性研究COMSOL

源自公众号:新能源日志锂电池

01-23 21:11

锂离子电池快充时面临热失控与寿命衰减的挑战。一项系统性研究通过建立高精度耦合模型,揭示了产热机制与电化学反应不均匀性的深层原因,为提升电池安全性和快充性能提供了关键的理论依据与解决思路。

重庆科技大学Energy 锂离子电池18650充放电过程热与电化学行为的系统性研究COMSOL智能速览

  • 欧姆热是电池产热的主要来源,占比超过55%。

  • 高倍率充电会显著加剧电化学反应的不均匀性。

  • 充电时负极的反应不均匀性比放电时更为严重。

  • 降低环境温度或提高充放电倍率都会加剧电池内部的反应不均。

  • 控制欧姆内阻是电池热管理和实现安全快充的核心。

重庆科技大学Energy 锂离子电池18650充放电过程热与电化学行为的系统性研究COMSOL精华内容

为深入理解快充的内在挑战,该研究通过一个经过实验验证的仿真模型,系统性地剖析了电池内部的产热机制与反应不均匀性。

产热机制解构

电池在充放电过程中产生的热量主要由欧姆热、极化热和可逆热三部分构成。研究表明,无论充电还是放电,欧姆热都是绝对的热量主导来源,其占比超过55%,并且随着充放电倍率的增加,欧姆热的总量及其在总热量中的占比均会急剧上升。

极化热和可逆热虽然贡献相对较小,但它们的行为同样重要。随着倍率增加,这两部分热量的占比会相应减小。值得注意的是,在0.5C这样的低倍率充放电初期,可逆热表现为吸热效应,其强度超过了其他产热效应,导致电池会出现短暂的温度下降现象。

充放电差异揭示

研究对比了充放电两个过程,发现一个关键差异:在相同的倍率下,充电过程产生的总热量要低于放电过程。然而,热量更少不代表过程更温和。

充电过程中,负极的电化学反应不均匀性(用荷电状态不均匀性系数ΔSOC衡量)远比放电过程严重,尤其是在高倍率下。这意味着充电时锂离子更容易在负极局部区域堆积,形成不均匀的分布,这是限制快充速度并可能诱发锂析出等安全风险的核心瓶颈。相比之下,正极在充放电过程中的不均匀性则相对稳定。

关键工况影响

运行条件对电池内部状态有显著影响。降低环境温度或提高充放电倍率,都会显著加剧电池内部,尤其是负极的电化学反应不均匀性。低温下电解液的离子电导率下降,导致更大的欧姆内阻和更严重的极化,使得反应更难均匀进行。

反之,环境温度升高会线性降低总产热量、欧姆热和极化热。在充电末期,当进入恒压(CV)阶段,随着电流减小,电化学不均匀性会逐渐减弱,正极的ΔSOC在充电结束时趋近于均匀,但负极仍会保留一定程度的不均匀性。

未来优化方向

这些发现为下一代电池技术指明了优化方向。由于欧姆热的主导地位源于电解液中的离子传输阻力,因此优化电解液的离子电导率、改良电极结构以降低欧姆内阻,成为电池热管理的重中之重。

针对充电时负极更严重的不均匀性问题,未来可以开发考虑了电化学不均匀性的智能快充策略,通过动态调整充电电流来最小化负极的局部过载,从而在保证安全的前提下,有效缩短充电时间。这些理论指导对于推动高安全、长寿命电池技术的发展至关重要。

这项研究系统地揭示了锂离子电池在快充过程中的核心瓶颈,为开发更安全、长寿和高效的电池技术铺平了道路。未来的电池设计会如何利用这些发现来突破性能极限?

内容由AI生成
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