张大妈

诺奖材料再登Nature子刊,近零应变MOF负极助力全固态电池实现700次超长循环

源自公众号:电芯前研

01-22 15:10

固态电池商业化长期受困于负极材料在循环中的体积膨胀问题。一项新研究提出了一种金属有机框架(MOF)负极材料,凭借其近乎零体积变化的特性,从根源上解决了这一机械稳定性难题,为实现高能量密度、长寿命的下一代电池铺平了道路。

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  • 全固态电池因负极体积膨胀面临严峻的机械失效挑战。

  • 研究筛选出一种名为Co-TPDC-MOF的新型低应变负极材料。

  • 该材料充放电过程体积变化仅1.04%,展现出近乎零应变特性。

  • 基于该负极的全电池实现700次循环后容量保持率仍高达82%。

  • 该材料在低堆压软包电池中也表现出良好的应用潜力。

诺奖材料再登Nature子刊,近零应变MOF负极助力全固态电池实现700次超长循环精华内容

此项研究的核心价值在于,它并非在现有材料上修修补补,而是开创性地提出了一种从根本上解决电池内部机械应力问题的新思路。

电池失效根源

全固态电池被誉为下一代储能技术,但其商业化进程被一个关键的机械挑战所阻碍。在刚性的电池结构中,传统的负极材料在充放电时会产生巨大的体积变化。石墨负极容量低且界面不稳定;而高容量的硅和锂金属负极,其体积膨胀尤为严重,极易导致电极粉化、界面退化甚至枝晶生长,这些问题在堆叠式电池中被进一步放大,严重威胁电池的安全与寿命。

解决这一问题的关键,在于找到一种既能提供高容量,又能维持体积稳定的新型负极。

零应变MOF方案

研究团队将目光投向了金属有机框架(MOF),并通过高通量筛选,优选出以Co为金属中心、噻吩二羧酸为有机配体的Co-TPDC-MOF材料。这种材料拥有更大的比表面积和独特的褶皱片层结构。

其最卓越的特性是极低的体积应变。Operando压力与位移测试证实,其在循环中的压力和厚度变化远低于锂金属、硅甚至石墨负极,实现了近乎“零应变”的目标,从根本上缓解了机械失效的风险。

储锂机理深度解析

Co-TPDC-MOF为何如此稳定?其储锂机制揭示了原因。研究表明,锂离子(Li⁺)在嵌入时,会优先与CoO₆单元中的氧原子配位。同时,有机配体中的噻吩环和硫原子也提供了额外的可逆存储位点。

更重要的是,TPDC配体中的硫原子能够构建更优的Li⁺迁移路径,有效减少了离子被捕获的情况,这使得其电化学反应可逆性高于其他配体(如BDC),保障了材料的长期循环稳定性。

超长循环性能验证

理论优势需要经过实际应用的检验。研究人员构建了以Co-TPDC-MOF为负极、Li₆PS₅Cl₀.₅Br₀.₅为硫化物电解质、NCM811为正极的全电池。在30°C、1.5 mA cm⁻²的条件下,电池成功循环700次后,容量保持率依然高达82%。

即便是在5 MPa这种实用化的低堆压条件下,基于该材料的软包全电池也能稳定循环50次,充分展示了其走向大规模应用的巨大潜力。

这项研究通过材料科学的创新,成功攻克了全固态电池商业化的一大核心障碍。近乎零应变的MOF负极不仅带来了超长的循环寿命,更重要的是它为高能量密度电池的机械稳定性提供了全新的保障方案。这项技术将如何重塑未来储能设备的形态与寿命,值得持续关注。

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